בטכנולוגיה של ייזום מערכת UV, השימוש ביוזמת אור קטיוני נלמד. Sanfangki גופרית מלח הוא דוגמה טיפוסית של סוג זה של יוזם האור. במערכת זו קטיון, תהליך ההפעלה דומה תהליך פילמור הרדיקלים החופשיים, כלומר, ספיגת אור, אפקט נוסף, ייזום, שידור וסיום שרשרת הסופי. אחד היתרונות של מערכת קטיון הוא כי התגובה לא תהיה מעוכבת על ידי חמצן, אבל היזם הרדיקלי החופשי המסורתי יהיה מעוכב על ידי חמצן. עם זאת, יוזמי הקטיון רגישים לזיהום גרעיני כגון מים, המנטרלים קטיון כדי לגרום לצמיחה בשרשרת להתרחש בסוף.
יוזמי Cationic הם יקרים יחסית במחיר ולכן אינם נפוצים.
